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Terres Rares

Existence et Propriétés Chimiques :

Le terme terres rares réfère habituellement à la série du lanthanum (nombre atomique 57 à 71) avec l’yttrium (39), aussi appelées lanthanides (39, 57 à 71).

Elles se rencontrent ensemble en différentes combinaisons dans plusieurs minerais :

  • monazite,
  • xénotime,
  • gadolinite,
  • samarskite,
  • fergusonite,
  • apatite,
  • euxénite,
  • bastnaesite

principalement dans les pays suivants :

  • Norvège,
  • Suède,
  • États-Unis,
  • Australie,
  • Indes,
  • Canada,
  • Brézil

Elles ont des structures moléculaires similaires, ce qui rend leur séparation difficile.

Ce sont tous des métaux relativement mous, malléables, avec un brillant argenté luisant, quoique certains s’oxydent facilement à l’air.

La plus fréquemment rencontrée est le cérium qui est plus abondant que le plomb et le cuivre.

Procédés Industriels et Utilisations :

Les terres rares sont le sujet de beaucoup de recherche et de nouvelles utilisations seront trouvées.

Le cérium est utilisé dans :

le verre optique,

les électrodes,

l’imprimerie,

la teinture,

la céramique,

les feux d’artifice,

les alliages métalliques,

la protection contre les moisissures (industrie du textile),

les balles traçantes,

les tiges d'arc au charbon,

etc.

Le praséodymium est utilisé:

pour colorer le verre,

pour faire des noyaux d'arc pour lumières dans les machines de projection de cinéma, projecteurs, et autres situations d'éclairage intense.

pour fabriquer des alliages comme la plupart des terres rares.

Le néodymium est une source de prométhium.

Il est utilisé  :

pour fabriquer du verre de couleur pourpre,

pour doper les « glass lasers ».

pour fabriquer des tiges d'arc au charbon.

Le prométhium est utilisé pour les cadrans lumineux.

Le samarium est utilisé :

dans la fabrication de verre absorbant les rayons infra-rouges,

comme dopant pour lasers,

comme absorbeur de neutrons dans les réacteurs nucléaires,

comme constituant des phosphores de télévision.

Le terbium est employé comme dopant pour semi-conducteurs et lasers.

L’erbium est utilisé :

en métallurgie,

en recherche nucléaire,

pour colorer le verre et la porcelaine.

Le thullium a 16 isotopes importants. L’isotope 170 est utilisé dans de petites unités portables de radiation.

L’ytterbium est utilisé dans :

les lasers,

les alliages,

comme source de rayons-x dans des appareils portables pour irradiation.

L’ytterbium 169 émet des rayons gamma et est utilisé pour radiographier de petites pièces coulées et autres petits matériels.

L’yttrium est utilisé :

dans le verre optique,

en céramique,

dans les tubes de téléviseurs couleurs,

dans les alliages pour augmenter leur solidité.

L’europium peut être utilisé pour détecter le chrome dans l’eau contaminée.

Utilisations en Médecine :

Plusieurs terres rares furent et/ou sont utilisées comme outils diagnostiques et thérapeutiques en médecine.

Analyse des Terres Rares :

À l’exception du cérium, la spectrophotométrie par absorbtion atomique est la méthode de choix pour la mesure quantitative des terres rares.

Effets Biologiques :

I-Absorbtion :

Les métaux tirés des terres rares ne sont pas absorbés par la peau, sont mal absorbés par l'appareil gastro-intestinal, et sont lentement absorbés par les poumons, ou par injection. Suite à l'absorption, le scandium et les métaux tirés des terres rares tendent à se concentrer  dans le foie et le squelette. Le transport vers l’os est plus important avec les terres rares ayant un nombre atomique plus élevé. Après le dépôt dans le squelette, il peut se passer des années avant que l’élimination ne soit complétée. Le jeûne diminue l'excrétion.

II-Données Cliniques :

A-Générales :

 Des maux de tête et des nausées ont été rapportés suite à l’exposition à des poussières et fumées provenant de l’utilisation des carbones légers creusés contenant du lanthanum.

B-Poumons :

1-Exposition Aigue :

Si inhalés en assez grande quantité, les composés des terres rares peuvent produire de la pneumonite chimique aiguë d'irritation, et de la bronchite.

2-Exposition Chronique :

On a rapporté plus de 20 cas de pneumoconiose professionnelle, principalement chez les photo-graveurs et les projectionistes, suite à l'inhalation chronique de fumées d'oxydes de terres rares provenant de lampes à arc au carbone. Le cérium, le lanthane, et le néodyme sont les principaux oxydes de ces fumées; mais le samarium, le terbium, l’ytterbium, et le luténium ont été également retrouvés dans les nodules fibrotiques de cette pneumoconiose. Dans certains de ces cas, des niveaux anormaux de ces terres rares ont été trouvés dans les ongles suggérant une absorption par les poumons.

C-Peau :

On a observé que le chlorure de terbium est un irritant de la peau intacte. Les chlorures de gadolinium et de samarium ont produit des ulcères sur la peau déjà lésée.

Les chlorures de lutétium et d'europium ont causé des cictrices étendues sur la peau endommagée, et, avec le dysprosium, l’holmium, et l'erbium, des nodules suite à des injections intradermiques.

D-Yeux :

Le chlorure de chacune des terres rares a causé de l'irritation oculaire sous forme de conjonctivite passagère. En outre, le chlorure de terbium a produit des dommages cornéens. Les lanthanides peuvent produire de  l'opacité de la cornée endommagée.

Méthodes Diagnostiques :

Il n'y a aucun signe ou symptôme pathognomonique de la toxicité des lanthanides. Un historique d’exposition peut être nécessaire au diagnostique.

A-Radiographie Pulmonaire :

1-Exposition aigue :

Une radiographie pulmonaire après inhalation aiguë massive peut montrer des signes d'oedème ou de pneumonite

2-Exposition Chronique :

L'inhalation chronique peut produire une image nodulaire diffuse sur la radiographie du poumon due à la présence de nodules fibrotiques contenant des terres rares. Les épreuves de la fonction pulmonaire peuvent montrer un syndrome restrictif. L’analyse par fluorescence aux rayons-x avec dispersion de l’énergie du liquide de lavage broncho-alvéolaire peut établir ou confirmer l'exposition professionnelle des travailleurs aux terres rares.

B-Excrétion Urinaire :

L'excrétion de métaux provenant des terres rares dans l'urine est une petite partie de tout ce qui est excrété par l’organisme, mais elle peut être mesurée précisement. Aucune norme urinaire n'a été établie, parce qu'on ne sait pas encore s'il y a une corrélation entre le niveau urinaire et l'exposition, ou l'excrétion fécale.

C-Excrétion Fécale:

Des évaluations de l'ingestion ont été habituellement basées sur des mesures de terres rares dans les selles. L'excrétion fécale des lanthanides est mesurable. Le niveau de l'excrétion change considérablement selon la voie d'exposition et la solubilité du lanthanide. Aucun indice de toxicité basé sur l'excrétion fécale n'a été établi, mais la mesure des niveaux fécaux est un moyen plutôt incommode pour surveiller l'exposition.

Traitement :

Certains lanthanides retardent la guérison, causent de l’irritation et des ulcères de la peau endommagée, et forment des nodules intradermiques. Un soin supplémentaire devrait être appliqué pour le nettoyage des blessures souillées par un lanthanide.

Si l’on suspecte une toxicité aux lanthanides, le patient devrait être retiré de l’exposition.  Il n'y a aucune thérapie spécifique, et le traitement de toute trouvaille clinique qui est censée être liée à une exposition aux lanthanides, telle que la pneumonite chimique aigue, une hématurie ou leucopénie, devrait  traitée de façon habituelle.

Limite de l’Exposition :

La VEMP (Valeur d’Exposition Moyenne Pondérée) est de 1mg/m3 au Québec pour l’yttrium.

Contrôle de l’Exposition :

L'ingestion fortuite est considérée inoffensive.

Le contact cutané devrait être évité, particulièrement avec les terres rares du groupe du terbium et de l’ytterbium.

Les employés avec des coupures de la peau, des abrasions, de la dermatite, de la conjonctivite, des blessures cornéennes ou un kératocône ont besoin d’une protection qui empêchera la contamination des lésions de la  peau ou de l'œil, quelque soit la terre rare mise en cause.

Les employés avec pathologie pulmonaire, diminution de la fonction pulmonaire, ou avec présence de fins nodules pulmonaires (pneumoconiose) à la radiographie pulmonaire ont besoin d’une attention particulière afin d’éviter l’exposition aux poussières et fumées de terres rares.

Une attention particulière devrait aussi être donnée pour éviter l'exposition aux terres rares chez les employés ayant un temps de coagulation sanguine augmenté, ou leucopénie.

Les terres rares chauffées dégagent des fumées toxiques qui devront être contrôlées.

Edouard Bastarache M.D. (Médecin du Travail & de l’Environnement)

Auteur de «  Substitutions de matériaux céramiques complexes »

edouardb@sorel-tracy.qc.ca  

http://www.sorel-tracy.qc.ca/~edouardb/

Sorel-Tracy

Québec

Canada

Références :

1-Occupational Medicine, Zenz C., dernière édition.

2-Sax’s Dangerous Properties of Industrial Materials, Lewis C., dernière édition.

3-Toxicologie Industrielle et Intoxications Professionnelles, Lauwerys RR..,dernière   édition.

4-INRS, Exposition aux poussières de terres rares, Peltier A., 1986

 

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